Monsignore fu nominato Mitred Abate della Basilica di Santa Barbara a Mantova, in Italia, intorno al 1888. La data non è ancora certa ma i Registri di Casa Savoia del 1889 mostrano Valerio nel ruolo, il che significa che la nomina è stata fatta nel 1888 o prima. Questa nomina è stata fatta da Umberto I, il re. Questa posizione non era operativa poiché Valerio lavorava a Roma come cappellano capo di Umberto I e come confessore della regina Margherita quando fu fatta questa nomina. La Basilica di Santa Barbara era una Chiesa Pallottina e Valerio fu ordinato membro del clero Pallottino, quindi questa nomina aveva senso da quella prospettiva. Valerio è stato molto coinvolto in un progetto di restauro della Chiesa, assumendo suo nipote, Giuseppe Anzino , (un artista), per aiutare a gestire il progetto. La Basilica di Santa Barbara fu per molti anni la Cappella Reale dei Gonzaga fino alla fine della loro dinastia nel 1707.
